| 研究課題名 | オキシスルフィド系リチウムイオン伝導ガラスの高機能化と全固体二次電池への応用 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 2002 |
| 研究期間 | 2000-2002 |
| 研究課題番号 | 00J00917 |
| 研究代表者 | 林 晃敏 (ハヤシ,アキトシ) 大阪府立大学・工学研究科・特別研究員(PD) |
| 研究機関 | 大阪府立大学 研究機関番号：24403 |
| 研究種目 | 特別研究員奨励費 研究種目コード：500 |
| 審査区分 | 国内 区分コード：21 |
| 研究分野[2] | 無機工業化学 研究分野コード：472 |
| キーワード | リチウムイオン / 固体電解質 / 全固体電池 / ガラス / ガラスセラミックス / メカニカルミリング / 硫化物 / ハイブリッド |
| 研究概要 | Li_2S-P_2S_5系ガラスの高いガラス転移温度(T_g>200℃)を低下させて、電解質の導電率向上と成形性の付与を目的として硫化物ガラスとポリエチレンオキシド(PEO)系ポリマーのハイブリッド化を試みた。ハイブリッド化によりガラス転移温度は低下したが、室温における導電率は10^6 S cm<-1>オーダーの低い値となった。導電率低下の原因は、PEO中のエーテル酸素がリチウムイオンを強くトラップしたためと考えられる。 メカニカルミリング法を用いて合成したLi_2S-P_2S_5-SiS_2系ガラスを加熱結晶化することで得られたガラスセラミックスは、室温において10^<-3> S cm<-1>以上の粉末成形体としては極めて高い導電率を示すことを明らかにした。構造解析の結果、ガラスセラミックス中には、最近室温において高い導電率を示すことが報告されたLi_4GeS_4-Li_3PS_4系固溶体であるthio-LISICON結晶と類似の結晶相が析出していることがわかった。この結晶相の形成がガラスの導電率を向上させたと考えられる。またこの結晶相は、Li_2S-P_2S_5-SiS_2系の固相反応では生成しないことから、今回メカノケミカルガラスから初めて析出させることに成功した。 上記の検討により得られた高イオン伝導性を示すガラスセラミックスを固体電解質に用い、正極にLiCoO_2、負極にInを用いた全固体型セルは、室温において二次電池として機能し、100サイクル以上の充放電を行っても100mAh/g以上の大きな可逆容量を維持することを見出した。薄膜電池を除き、これほどの高容量を保持し、サイクル特性に優れた全固体リチウム二次電池の報告例はなく、本研究で開発したLi_2S-P_2S_5系をベースとするガラスセラミックスが全固体二次電池用の固体電解質として高いポテンシャルを有していることが明らかになった。 |
| 発表文献 | A.Hayashi：
"Characterization of Li_2S-SiS_2-Li_xMO_y (M=Si, P, Ge) Amorphous Solid Electrolytes Prepared by Melt-Quenching and Mechanical Milling"
Solid State Ionics 148.
381-389
(2002)
K.Iio： "Mechanochemical Synthesis of High Lithium Ion Conducting Materials in the System Li_3N-SiS_2" Chemistry of Materials 14. 2444-2449 (2002) A.Hayashi： "Structural Investigation of SnO-B_2O_3 Glasses by Solid-State NMR and X-ray Photoelectron Spectroscopy" Journal of Non-Crystalline Solids 306. 227-237 (2002) A.Hayashi： "Characterization of Li_2S-SiS_2-Li_3MO_3 (M=B, Al, Ga, and In) Oxysulfide Glasses and Their Application to Solid State Lithium Secondary Batteries" Solid State Ionics 152-153. 285-290 (2002) M.Tatsumisago： "New Lithium Ion Conducting Glass-Ceramics Prepared from Mechanochemical Li_2S-P_2S_5 Glasses" Solid State Ionics 154-155. 635-640 (2002) F.Mizuno： "All Solid-State Lithium Secondary Batteries Using High Lithium Ion Conducting Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramics" Chemistry Letters [12]. 1244-1245 (2002) |