| 研究課題名 | ヨウ化物イオンによる塩化スズ(IV)の還元を経たアリルスズ新規発生法とその応用 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 2003 |
| 研究期間 | 2002-2003 |
| 研究課題番号 | 14540549 |
| 研究代表者 | 増山 芳郎 (マスヤマ,ヨシロウ) 上智大学・理工学部・講師 |
| 研究代表者番号 | 30138375 |
| 研究機関 | 上智大学 研究機関番号：32621 |
| 研究種目 | 基盤研究(C) 研究種目コード：320 |
| 審査区分 | 一般 区分コード：03 |
| 研究分野[3] | 合成化学 研究分野コード：4702 |
| キーワード | カルボニルーアリル化 / アリルトリハロスズ / 塩化スズ(IV) / ヨウ化スズ(IV) / ヨウ化テトラブチルアンモニウム / ヨウ化ナトリウム / 求核付加反応 / ジアステレオ選択性 |
| 研究概要 | アリルトリハロスズによるカルボニル化合物のアリル化反応(カルボニル-アリル化反応)をより汎用性の高い方法とするために、高沸点極性溶媒中でハロゲン化スズ(II)を用いる方法から、ヨウ化物イオンによりハロゲン化スズ(IV)を還元してトリハロスタナート(II)を発生させ、アリルスズを生成する方法に転換することを考えた。この新規発生法でアリルクロリド類またはアリルメシラート類からアリルトリハロスズを生成し、種々のカルボニル-アリル化反応に応用した。昨年度は、低沸点非極性溶媒の塩化メチレン中で、塩化スズ(IV)と13倍モルのヨウ化テトラブチルアンモニウム(TBAI)を用いて、上記アリル化反応を開発した。この方法は、塩化スズ(IV)が加水分解しやすいという欠点を持っているため、操作が厄介であった。本年度は、塩化スズ(IV)の替わりに、固体のため比較的安定で取り扱いやすいヨウ化スズ(IV)を用いたところ、2倍モルのTBAIでアリルトリヨードスズを生成し、高収率でアルデヒド類をアリル化することができた。また、溶媒を1,3-ジメチルイミダゾリジン-2-オンに替えると、TBAIをヨウ化ナトリウムに替えることができ、より効率的な反応となった。さらに、系内にヨードトリメチルシランを添加すると、触媒量のヨウ化スズ(IV)で効率よくカルボニル-アリル化反応が起こることがわかった。また、このハロゲン化スズ(IV)の還元法をプロパルギルクロリド類およびプロパルギルメシラート類の反応に利用し、選択的カルボニル-プロパルギル化、またはアレニル化反応を可能にした。 |
| 発表文献 | Yoshiro Masuyama：
"Carbonyl allylations by 3-halopropenes or 2-propenyl mesylate with tin(IV) chloride and tetrabutylammonium iodide"
Tetrahedron Letters 44.
2845-2847
(2003)
Yoshiro Masuyama： "Carbonyl Allenylations and Propargylations by 3-Chloro-1-propyne or 2-Propynyl Mesylates with Tin(IV) Chloride and Tetrabutylammonium Iodide" Synlett 11. 1713-1715 (2003) |