| 研究課題名 | ヘテロ多重結合での結合生成に基づく新しいラジカルカップリング反応 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 2004 |
| 研究期間 | 2002-2004 |
| 研究課題番号 | 14340229 |
| 研究代表者 | 山子 茂 (ヤマゴ シゲル) 大阪市立大学・大学院・理学研究科・教授 |
| 研究代表者番号 | 30222368 |
| 研究機関 | 大阪市立大学 研究機関番号：24402 |
| 研究種目 | 基盤研究(B) 研究種目コード：310 |
| 審査区分 | 一般 区分コード：03 |
| 研究分野[3] | 合成化学 研究分野コード：4702 |
| キーワード | ラジカルカップリング反応 / インドール合成 / 分子内環化反応 / シリルテルリド / イソニトリル |
| 研究概要 | 炭素-炭素多重結合におけるラジカル的な炭素-炭素結合生成反応は極めて有効な炭素骨格構築法であり,広く有機合成に用いられている。それに対し,炭素-ヘテロ多重結合の利用は極めて限られている。本研究では,申請者らが最近見出したシリルテルリドとヘテロ多重結合との反応による炭素ラジカルの新しい発生法の発展をはかることで,炭素-ヘテロ多重結合における新しいラジカルカップリング反応の開発について検討を行った。 トリエトキシシリルフェニルテルリドとイミンより生成するα-シリルアミノラジカルの受容体として、イソニトリルとアルケンとを同一分子内に持つ基質を作用させることで、イソニトリルへの付加に続く分子内環化により、インドール誘導体が得られると考えて検討を行った。しかし、予期に反し、分子内環化反応は起こらず、イソニトリルとのみ選択的に反応したイミドイルテルリドが高収率で得られた。これは、中間に生成したイミドイルラジカルに対し、テルル基の分子間移動反応が分子内移動反応に優先して進行したためであると考えている。しかし、得られたイミドイルテルリドに対しスズヒドリドを作用させたところ、テルル基の還元を伴って分子内環化反応が起こり、対応するインドール置換体が高収率で得られた。さらに、スズヒドリドの代わりにアリルスズ化合物を用いると、環化反応に引き続いてアリル化反応が進行することも明らかにした。これらの方法は、炭素置換インドール誘導体の新しい合成手法として興味深いものと考えている。 |
| 発表文献 | Yamago, S., Yamada, T., Maruyama, T., Yoshida, J.：
"Iterative Glycosylation of 2-Deoxy-2-Amino-Thioglycosides and Its Application to Combinatorial Synthesis of Linear Oligoglucosamines"
Angew.Chem.Int.Ed. 43.
2145-2148
(2004)
Yamago, S. et al.： "Highly Versatile Organostibine Mediators for Living Radical Polymerization" J.Am.Chem.Soc. 126. 13908-13909 (2004) Yamago, S.： "Novel Group-Transfer Radical Reactions with Organotelluriums" Synlett. 1875-1890 (2004) 山子茂： "有機テルル化合物を用いたリビングラジカル重合TERP" 高分子加工 54. 7-12 (2005) |