| 研究課題名 | 次世代液相合成のための反応と分離の融合化 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 2004 |
| 研究期間 | 2002-2004 |
| 研究課題番号 | 14205125 |
| 研究代表者 | 吉田 潤一 (ヨシダ ジュンイチ) 京都大学・工学研究科・教授 |
| 研究代表者番号 | 30127170 |
| 研究機関 | 京都大学 研究機関番号：14301 |
| 研究分担者 | 伊丹 健一郎
(イタミ ケンイチロウ)
京都大学・工学研究科.
助手
(80311728)
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| 研究種目 | 基盤研究(A) 研究種目コード：300 |
| 審査区分 | 一般 区分コード：03 |
| 研究分野[3] | 合成化学 研究分野コード：4702 |
| キーワード | フェイズタグ / 酸・塩基抽出 / ピリジルシリル基 / 分子内配位 / 制御基 / ライブラリー構築 / 立体選択的合成 / 多置換オレフィン |
| 研究概要 | 昨年度に引き続き、2-ピリジルエチルシリル(2-PyCH_2CH_2Si)基や2-ピリジルシリルメチルシリル(2-PySiCH_2Si)基、ピリミジルシリル基など新規フェイズタグの開発とそれらを用いた合成反応の開発を行った。具体的にはこれらのタグを各種合成ビルディングブロックに導入する方法(タグの導入)、タグの特性を生かした合成反応の開発、およびタグの脱着方法の開発を行った。ピリジルシリル基に比べて、ピリミジルシリル基は酸塩基抽出のためのタグとしての有効性は低かったが、次に述べるように金属への配位能を利用した変換反応には極めて有効であることが明らかとなった。その他、ピリジルスルフィド、ピリジルフェニルシリル基など各種の塩基性官能基も検討したが、ピリジルシリル基に対する優位性は認められなかった。これらのことから、ピリジルシリル基のフェイズタグとしての有用性が再認識された。 また、ピリジルシリル基やピリミジルシリル基などこれまでに開発したフェイズタグを、機能性物質の多様性指向型合成への応用を検討した。ピリジルシリル基は、フェイズタグとして働くだけではなく、金属への配位する能力を生かして各種有機金属反応の制御基としても利用できる。そこで、これらの二つの作用を組み合わせて、一般性の高い多置換オレフィンの位置および立体選択的合成法を開拓し、実際に化合物ライブラリー構築へと展開した。具体的には、3置換エチレンや4置換エチレン、4置換1,3-ジエン等の立体選択的な合成を迅速に行うことがで、それらのライブラリーを構築するとともに、蛍光などの機能の迅速探索にも役立てることができた。 |
| 発表文献 | T.Kamei 他：
"Catalytic Carbometalation/Cross-Coupling Sequence Across Alkynyl(2-pyridyl)-silanes"
Adv.Syn.Cat. 234.
1824-1835
(2004)
K.Itami 他： "Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Butadienes through Directed Mizoroki-Heck Reaction and Homo-Coupling Reaction of Vinyl(2-pyridyl)silane" Org.Lett. 6. 3695-3698 (2004) K.Itami 他： "Sequential Assembly Strategy for Tetrasubstituted Olefin Synthesis Using Vinyl 2-Pyrimidyl Sulfide as a Platform." J.Am.Chem.Soc. 126. 11778-11779 (2004) K.Itami 他： "Catalytic Intermolecular Pauson-Khand-type Reaction : Strong Directing Effect of Pyridylsilyl and Pyrimidylsilyl Groups" J.Am.Chem.Soc. 126. 11058-11066 (2004) 吉田潤一： "ロボット・マイクロ合成最前線 有機合成の新戦略(化学フロンティア)" 化学同人. (2004) |