反応誘起・単一ピコリットル液滴/溶液抽出-顕微吸光法による超微量その場分析


研究課題名 反応誘起・単一ピコリットル液滴/溶液抽出-顕微吸光法による超微量その場分析
レコードタイプ 研究実績報告
報告年度 2000
研究期間 1999-2000
研究課題番号 11640604
研究代表者 中谷 清治  (ナカタニ キヨハル) 筑波大学・化学系・助教授
研究代表者番号 00250415
研究機関 筑波大学 研究機関番号:12102
研究種目 基盤研究(C) 研究種目コード:320
審査区分 一般 区分コード:03
研究分野[2] 分離・精製・検出法 研究分野コード:346
キーワード 液滴 / 抽出 / 顕微吸光法 / 微量分析 / 微粒子
研究概要 本研究は,溶液中に存在する微小場への物質供給は速やかに起こること,親水性-疎水性相互作用,吸着などにより微小場に溶質を濃縮できること,局所分析に顕微分析法が有効であることに基づいて,単一ピコリットルの微小場に溶質を抽出し,顕微分光・電気化学法で超微量その場分析できる手法開発を行い,抽出機構を解析することを目的とした。前年度までに開発したマイクロキャピラリー操作-顕微吸光-電気化学装置を用いて,水溶液相から微小油滴(溶媒抽出),または微粒子に抽出される(固相抽出)過程の速度論的議論を行った。微小油滴/水系においては,イオン対抽出過程を検討した。界面に吸着しない(フェロセニルメチル)トリメチルアンモニウムとPF_6^-では抽出は非常に速く,水相中の拡散速度と同程度であることがわかった。一方,アニオン性界面活性剤の典型的な定量法である,メチレンブルーとドデシル硫酸イオンについて測定したところ,抽出過程は誘導期をもった連続ステップで解析でき,ドデシル硫酸イオンの界面吸着が抽出過程において重要であることが,油滴サイズ依存性から明らかとなった。微粒子/水系においては,カチオン性色素がシリカゲルに収脱着される過程を検討した。ローダミン6Gの収脱着過程は,微粒子内拡散が律速で進むことがわかった。一方,メチレンブルー,アクリジンオレンジは微粒子内拡散と固/液界面における脱着速度が非常に遅く,これらの過程が律速になることが微粒子サイズ依存性から明らかとなった。本手法は微小液滴,微粒子の超微量分析法として,またこれらへの抽出過程を速度論的に解析できる手法として極めて有用であることを明らかにした。
発表文献 K.Nakatani,M.Sudo, and N.Kitamura:   "A Study on Liquid−Liquid Distribution Based on Single Picoliter Droplets and in Situ Electrochemical Measurements."  Analytical Chemistry 72.  339-342  (2000)  
K.Nakatani and T.Sekine:   "Single−Microparticle Injection and Microabsorptiometry : Direct Analysis of Sorption Processes."  Journal of Colloid and Interface Science 225.  251-253  (2000)  
N.Terui,K.Nakatani and N.kitamura:   "Kinetic Analysis of Electrochemically−Induced Ion Transfer across a Single Microdroplet/Water Interface."  Journal of Electroanalytical Chemistry 494.  41-46  (2000)  
K.Nakatani and T.Sekine:   "Direct Analysis of Intraparticle Mass Transfer in Silica Gel using Single−Microparticle Injection and Microabsorption Methods."  Langmuir 16.  9256-9260  (2000)  
K.Nakatani,T.Sekine and T.Negishi:   "Microanalysis of Mass Transfer Processes on a Single Particle."  Encyclopedia of Surface and Colloid Science (in press).   (2001)  


 

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