| 研究課題名 | リジッドな金属-トロポロンキレートを中性配位子とする希土類イオンの協同効果抽出 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 2000 |
| 研究期間 | 1999-2000 |
| 研究課題番号 | 11640603 |
| 研究代表者 | 井村 久則 (イムラ ヒサノリ) 茨城大学・理学部・教授 |
| 研究代表者番号 | 60142923 |
| 研究機関 | 茨城大学 研究機関番号：12101 |
| 研究分担者 | 大橋 弘三郎
(ｵｵﾊｼ ｺｳｻﾌﾞﾛｳ)
茨城大学・理学部.
教授
(60007763)
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| 研究種目 | 基盤研究(C) 研究種目コード：320 |
| 審査区分 | 一般 区分コード：03 |
| 研究分野[2] | 分離・精製・検出法 研究分野コード：346 |
| キーワード | 希土類 / 溶媒抽出 / 協同効果 / 錯体配位子 / 水素結合 |
| 研究概要 | 分離分析において古くから利用されてきたアセチルアセトンや8-キノリノール,トロポロンなどの配位飽和金属(III)キレートが,強力な水素結合受容体あるいは中性配位子(錯体配位子)として働くことが明らかになってきた。今年度は,酸性キレート抽出剤としてヘキサフルオロアセチルアセトン(Hhfa)を用い,Y^<3+>を含む希土類イオン(RE)の抽出におけるトリス(4-イソプロピルトロポロナト)コバルト(III)(Co(ipt)_3)及び比較のためトリス(アセチルアセトナト)コバルト(III)(Co(acac)_3)の効果を研究した。 1)Hhfa単独によるREのトルエンへの抽出平衡を調べ,抽出定数と水相中でのRE(hfa)^<2+>の生成定数を決定した。 2)Hhfa-トルエン系にCo(ipt)_3あるいはCo(acac)_3を加えてREの抽出を行ったところ,特に前者において極めて大きな抽出増大(協同)効果が観察された。抽出平衡の解析より,協同効果の原因が有機相中でのRE(hfa)_3とコバルト(III)キレートとの1:1付加錯体,すなわち複核錯体の生成によることを明らかにした。更にその付加錯体生成定数(β_<s,l>)を決定した。 3)上記のいずれのコバルト(III)キレート系においても,β_<s,l>はREのイオン半径の減少に伴って低下した。また,Hhfa-Co(ipt)_3系のβ_<s,l>は,どのREについても昨年度報告したテノイルトリフルオロアセトン-Co(ipt)_3系のβ_<s,l>より大きいことが分かった。 4)可視及び赤外吸収スペクトルにより,付加錯体生成に伴うCo(ipt)_3の変化及びRE(hfa)_3の配位水の変化を調べた。軽REでは主にCo(ipt)_3がRE(hfa)_3の内圏で配位結合し,重REでは外圏での水素結合が示唆された。 |
| 発表文献 | Ｇ．Ｍ．Ｋｈａｎ：
"Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｔｒｉｓ （ｐｅｎｔａｎｅ−２，４−ｄｉｏｎａｔｏ） ｃｏｂａｌｔ （ＩＩＩ） ａｎｄ Ｔｒｉｓ （８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ） ｃｏｂａｌｔ （ＩＩＩ） ｗｉｔｈ Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｈｅｎｏｌｓ ａｓ Ｐｒｏｔｏｎ Ｄｏｎｏｒ"
Ａｎａｌ．Ｓｃｉ． １６・２.
115-120
(2000)
Ｇ．Ｍ．Ｋｈａｎ： "Ｏｕｔｅｒ−Ｓｐｈｅｒｅ Ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒｉｓ （８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ） −Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ （ＩＩＩ）， −Ｇａｌｌｉｕｍ （ＩＩＩ） ａｎｄ −Ｉｎｄｉｕｍ （ＩＩＩ） ｗｉｔｈ ３，５−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ ： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ" Ｓｏｌｖ．Ｅｘｔｒ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌ．Ｊａｐａｎ ７. 106-107 (2000) Ｈ．Ｉｍｕｒａ： "Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｒｏｎ （ＩＩＩ） ｗｉｔｈ ４−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｔｒｏｐｏｌｏｎｅ ｉｎ Ｎｏｎｐｏｌａｒ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ３，５−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ ａｓ ａ Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ" Ａｎａｌ．Ｓｃｉ． １６・１２. 1297-1302 (2000) |