| 研究課題名 | ダイナミック昇温熱分解と複合スペクトル検出を用いる新しい熱分解GCシステムの開発 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 2001 |
| 研究期間 | 1999-2001 |
| 研究課題番号 | 11355033 |
| 研究代表者 | 柘植 新 (ツゲ,シン) 名古屋大学・工学研究科・教授 |
| 研究代表者番号 | 60023179 |
| 研究機関 | 名古屋大学 研究機関番号：13901 |
| 研究分担者 | 大谷 肇
(オオタニ ハジメ)
名古屋大学・工学研究科.
助教授
(50176921)
北川 邦行 (キタガワ クニユキ) 名古屋大学・高温エネルギー変換研究センター. 助教授 (00093021) 渡辺 忠一 (ワタナベ チュウイチ) フロンティア・ラボ（株）. 主任研究員 |
| 研究種目 | 基盤研究(A) 研究種目コード：300 |
| 審査区分 | 展開研究 区分コード：06 |
| 研究分野[2] | 工業分析化学 研究分野コード：465 |
| キーワード | 昇温熱分解 / 生分解性ポリマー / ポリ(ε-カプロラクトン) / 酵素分解 / 昇温熱分解-質量分析法 / 反応熱分解ガスクロマトグラフィー |
| 研究概要 | 本年度は、前年度までに構築した昇温熱分解(TPPy)測定システムを用いて、代表的な生分解性ポリマーの一種であるポリ(ε-カプロラクトン)(PCL)の生分解に伴う化学構造の変化を直接追跡することにより、その生分解挙動を詳細に解析することを試みた。本実験ではポリマーの微細化学構造の違いが生分解性の挙動に及ぼす影響に着目して、試料として分子鎖中のカルボキシル末端をベンジル基で修飾して、末端構造を制御して合成したPCLを用いた。またここでは微生物によるポリマーの生分解の進行過程を模して、PCL試料をバクテリア由来のエステル分解酵素を含むリン酸緩衝液中で酵素分解試験を行い、分解試験後に回収された残留ポリマーを測定に供した。まず、昇温熱分解-質量分析法により、酵素分解前後の試料における昇温熱分解のプロファイルを比較測定したところ、酵素分解前の試料では、約280℃であった熱分解物の生成極大温度が、生分解の進行に伴って徐々に高温側へシフトし、酵素分解試験を36時間行った後に残留した試料では約30℃上昇することが分かった。このことからPCL試料中の局所的な結晶化度の違いが、酵素分解の進行に影響していることが示唆された。さらに有機アルカリ共存下での反応熱分解ガスクロマトグラフィー(反応Py-GC)により得られる、末端基由来成分の相対生成量についての情報も考慮に入れることにより、今回用いた酵素分解の条件下では、PCLの酵素分解が、試料中の非晶領域に存在する分子鎖のベンジル末端から優先的に進行することが解明された。 |
| 発表文献 | T.Sonoda：
"Quantitative Analysis of Detailed Lignin Monomer Composition by Pyrolysis-Gas Chromatography Combined with Preliminary Acetylation of the Samples"
Analytical Chemistry 73.
5429-5435
(2001)
Ch.Watanabe： "Development of a Multifunctional Pyrolyzer for Evolved Gas Analysis, Thermal Desorption, and/or Pyrolysis-GC of Polymeric Materials" American Laboratory (10). 14-15 (2001) Ch.Watanabe： "Development of Pyrolysis-Fractography" Journal of Analytical and Applied Pyrolysis (印刷中). 奥本忠興： "加硫促進剤TMTD単独によるEPDMの非硫黄架橋および関連する硫黄放出機構の熱分解ガスクロマトグラフィーによる解析" 日本ゴム協会誌 (印刷中). S.Okuyama： "Discriminative Analysis of Denatured Vegetable Oils by Thermally-Assisted Hydrolysis and Methylation Gas Chromatography Combined with Multivariate Analysis" Journal of Analytical and Applied Pyrolysis (印刷中). H.Sato： "Determination of the Degree of Substitution of N-Carboxyethylated Chitin Derivativaes by Pyrolysis-Gas Chromatography in the Presence of Oxalic Acid" Journal of Analytical and Applied Pyrolysis (印刷中). |