| 研究課題名 | 光解離フラグメント励起分光法による真空紫外領域の遷移状態ダイナミクス |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 1996 |
| 研究期間 | 1996-1996 |
| 研究課題番号 | 08640636 |
| 研究代表者 | 山内 薫 (ヤマノウチ カオル) 東京大学・大学院・総合文化研究科・助教授 |
| 研究代表者番号 | 40182597 |
| 研究機関 | 東京大学 研究機関番号：12601 |
| 研究種目 | 基盤研究(C) 研究種目コード：320 |
| 審査区分 | 一般 区分コード：03 |
| 研究分野[2] | 物理化学 研究分野コード：341 |
| キーワード | 真空紫外レ-ザ- / 光解離反応 / 光解離フラグメント / 遷移状態 |
| 研究概要 | 本年度は、分子および原子クラスタ-の高励起状態における非線形ダイナミクスを明らかにすることを目指し、主に真空紫外領域における多原子分子の光解離ダイナミクスにおいて以下の成果を得た。 (a) VUV-PHOFEX法によるOCSの^1Σ^+状態の光解離ダイナミクス ジェット条件下で冷却されたOCSについて、その^1Σ^<+-1>Σ^+バンドの全領域の光解離フラグメント励起(PHOFEX)スペクトルをS(^1S)フラグメントを検出することによって測定した。そして、その振動構造に着目し、解離性の^1Σ^+状態のポテンシャルエネルギ-曲面上におけるフェムト秒領域で起こる解離反応のダイナミクスに着目した。その結果光解離反応の遷移状態のダイナミクスが、振電構造とスペクトルピ-クの示す非対称なFano線形に明確に反映されることが明らかとなった。 (b) 真空紫外域H_2O C^1B_1状態における回転前期解離ダイナミクス 電子励起A^2Σ^+状態に生成したOHフラグメントの蛍光をモニタ-することによって、H_2OのC^1B_1-X^1A_1遷移のオリジンバンドの励起スペクトルを測定した。その結果、前期解離過程に顕著な回転量子数依存性が存在することが明らかとなった。得られた励起スペクトルの回転構造の解析に基づいて、電子励起OHフラグメントが生成する機構が、H_2OのC^1B_1状態とB^1A_1状態との間のorbital-rotation相互作用であることが明らかとなった。励起スペクトルの測定に必要な、124.4-123.7nmの真空紫外光は、色素レ-ザ-の2倍波と光パラメトリック発振(OPO)レ-ザ-のアイドラ-光を用いた2光子共鳴4周波差混合の方法によって発生させている。 |
| 発表文献 | K.Ohde,A.Hishikawa and K.Yamanouchi: "VUV Photofragment excitation spectroscopy:Dynamic on dissociative potential surface of OCS" J.Elec.Spectrosc.Related.Phenomena. 79. 433-436 (1996) K.Yamanouchi: "Tunable vacuum ultraviolet laser-ldeal light for spectroscopy of atoms,molecules,and clusters" J.Elec.Spectrosc.Related.Phenomena. 80. 267-270 (1996) C.D.Pibel,K.Ohde and K.Yamanouchi: "Tunable VUV laser spectroscopy of XeAr and XeNe near 68,000cm^+:Interatmic potentials mediated by a 6s-Rydberg clectran" J.Chem.Phys.105. 1825-1832 (1996) K.Yamanouchi,K.ohde and A.Hishikawa: "Photodissociating small polyatomic molecules in the VUV region:Resonances in the ^1Σ^+-^1Σ^+ band of OCS" Adv.Chem.Phys.(印刷中). (1997) A.Hishikawa,K.Ohde,R.Itakura,S.Liu and K.Yamanouchi: "Femtosecond transition state dynamics of photodissociating OCS on the excited ^1Σ^+ potential energy surface" J.Phys.Chem.101. 694-704 (1997) |