| 研究課題名 | 固体表面における電子励起状態のダイナミクス |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 1998 |
| 研究期間 | 1996-1998 |
| 研究課題番号 | 08404039 |
| 研究代表者 | 廣瀬 千秋 (ヒロセ チアキ) 東京工業大学・資源化学研究所・教授 |
| 研究代表者番号 | 70016723 |
| 研究機関 | 東京工業大学 研究機関番号：12608 |
| 研究分担者 | 和田 昭英(ﾜﾀﾞ ｱｷﾋﾃﾞ)：東京工業大学・資源化学研究所・助教授 (20202418) 恩田 健(ｵﾝﾀﾞ ｹﾝ)：東京工業大学・資源化学研究所・助手 (60272712) |
| 研究種目 | 基盤研究(A) 研究種目コード：300 |
| 審査区分 | 一般 区分コード：03 |
| 研究分野[2] | 物理化学 研究分野コード：341 |
| キーワード | SFG / SHG / CO / Ni(111) / Cu(111) / ベンゼン / ナフタレン / ピコ秒 |
| 研究概要 | 1. COが吸着したNi(111)及びNiO(111)表面における可視、紫外ピコ秒パルス照射下の和周波(SFG)分光による観察COの化学吸着は、最高占有軌道である5s軌道から表面への電子移動と、表面から最低空軌道2π^*への逆電子移動により生起しているといわれている。2π^*軌道は明確に反結合性であるため、この軌道への電子の流入はCO伸縮振動モ-ドの固有エネルギ-の低下につながる。このように、表面との相互作用が比較的単純な描像で理解できることもあって、COの吸着はすでに多くの研究がなされており、新しい実験手法の位置づけを検証するには打ってつけの系である。 本研究ではCO/Ni(111),CO/NiO(111)/Ni(111)系をピコ秒可視及び紫外光パルスで照射したときの過渡的なSFGスペクトルを観測した。前者では波長266nmのパルス光の照射、後者では266,532nmのパルス光の照射で、過渡的な振動バンドが出現した。これは、CO分子間の双極子・双極子相互作用を考慮したシミュレ-ションにより、光照射によって振動励起状態が高い効率で生成した結果であることが明らかになった。しかし、そのメカニズムについては未だ明らかでなく今後の検討を必要とする。 2. Cu(111)表面上のベンゼン及びナフタレンによる2倍波発生(SHG)表面・界面における2倍波発生では、信号強度の励起波長依存性及び偏光特性に表面の電子状態が反映される。本研究は、共役電子系と金属表面との相互作用が、両者の間の距離および介在するスペ-サ-の種類によってどのように変化するかを明らかにすることを目的としており、測定は現在も進行中であるが、これまでに得られた結果は下のように要約される。 ベンゼン/Cu(111)表面の2倍波発生スペクトル強度は、励起光の波長が250nm(光子エネルギ-5.0eV)でピ-クを示す。これは、ベンゼンの分子内電子遷移(S_1←S_0)との共鳴を反映するもので、気相からのシフト(0.2eV)は励起一重項状態の吸着による安定化の度合いを示すものである。同様に、ナフタレン/Cu(111)のSHGスペクトルからは、安定化エネルギ-として0.3eVが見積もられた。 |
| 発表文献 | C.Hirose 他: "SFG study of reaction species on solid surfaces" Applied Physics B. (in press). (1999) A.Bandara 他: "Short-lived reactive formate species on NiO(111)observed by picosecond temperature jump" Surface Science. (in press). (1999) A.Bandara 他: "Time-resolved SFG study of the vibrational excitaion of adsorbed CO on Ni(111)and NiO(111)surfaces under irradiaion of UV and visible photons" Surface Science. (in press). (1999) A.Bandara 他: "Short-lived reactive intermediate in the decompostion of formate on NiO(111)surface observed by picosecond tmperature jump" Journal of Physical Chemistry B. 102. 5951-5954 (1998) C.Hirose 他: "In situ SFG spectroscopy of film grouwth I.General formulation and the analysis of the signal observed during the deposition of formic acid on Pt(111)-(1×2)surface" Journal of Chemical Physics. 108. 5948-5956 (1998) H.Ishida 他: "In situ SFG spectroscopy of film grouwth II.Deposition of formic acid on Ni(110)suface" Journal of Chemical Physics. 108. 5957-5964 (1998) T.Yuzawa 他: "Polarization characteristics of SFG spectra of clean and reglatively oxidized Ni(100)surfaces adsorbed by propinoate and formate" Surface Science. 416. L1090-L1094 (1998) |