固体水素中で起こる化学反応の振動分光法による解析


研究課題名 固体水素中で起こる化学反応の振動分光法による解析
レコードタイプ 研究実績報告
報告年度 1995
研究期間 1995-1995
研究課題番号 07804034
研究代表者 百瀬 孝昌  (モモセ タカマサ) 京都大学・大学院・理学研究科・助教授
研究代表者番号 10200354
研究機関 京都大学 研究機関番号:14301
研究種目 一般研究(C) 研究種目コード:090
研究分野[2] 物理化学 研究分野コード:341
キーワード 固体パラ水素 / 高分解能分光 / 分子分光 / メタン / 振動回転 / 炭素クラスタ-
研究概要 本研究の目的は、化学的に活性な分子を固体パラ水素内に生成し、その分子とまわりの水素分子との反応過程の途中で生じる分子およびその反応生成物を、高分解能レ-ザ-分光法を用いて研究することにある。本研究では以下の成果を上げることができた。
1)固体パラ水素に生成したメチルラジカル、エチルラジカルの反応
ヨウ化メチルやヨウ化エチルの紫外光照射により生成するメチルラジカル、エチルラジカルの捕捉を試み、その赤外吸収線の観測に成功した。この固体パラ水素中に捕捉したメチルラジカルの変角振動の赤外遷移のレ-ザ-吸収分光をおこなった結果、振動回転線の吸収の線幅が500MHzと、気相のドップラ-幅に比べて同程度の線幅が得られることが明らかとなった。これらの不安定分子は、わずかな環境の変化によって拡散を起こし、まわりの水素分子と反応する過程を観測することができた。たとえばヨウ化メチルの光解離において生ずるメチルラジカルは、わずかな温度上昇により、まわりの水素分子と反応してメタン分子が生成されることが明らかとなった。
2)炭素クラスタ-の反応
炭素棒のレ-ザ-蒸発法により生成する炭素クラスタ-の捕捉を試み、C3,C5およびC9の赤外吸収の観測に成功した。この炭素クラスタ-の生成は、水素ガス雰囲気で進行するが、奇数の炭素を持ったクラスタ-が選択的に生成した。これらの分子は、固体水素内ではかなり束縛されたポテンシャルの中で回転している事が明らかとなった。さらに、わずかな温度上昇により分子数が減少する事が観測され、現在この減少がどのような化学的過程を経て起きているのか明らかにするために、スペクトルの解析を行っている。
発表文献 T. Momose: "Infrared spectroscopic studies on photolysis of methyl iodide and its clusters in solid parahydrogen" Journal of Chemical Physics. 103. 1400-1405 (1995)
T. Momose: "Infrared spectroscopic studies of photoinduced reactions of methyl radical in solid parahydrogen" Chemical Physics Letters. 246. 583-586 (1995)


 

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