| 研究課題名 | 混合原子価状態の動的破綻 |
| レコードタイプ | 研究実績報告 |
| 報告年度 | 1995 |
| 研究期間 | 1995-1995 |
| 研究課題番号 | 07740481 |
| 研究代表者 | 丑田 公規 (ウシダ キミノリ) 理化学研究所・反応物理化学研究室・研究員 |
| 研究代表者番号 | 60183018 |
| 研究機関 | 理化学研究所 研究機関番号：82401 |
| 研究種目 | 奨励研究(A) 研究種目コード：210 |
| 研究分野[2] | 物理化学 研究分野コード：341 |
| キーワード | フェムト秒分光 / ピコ秒分光 / 混合原子価状態 / イオンラジカル / ダイマ-イオンラジカル / 過度吸収分光 / 電荷共鳴 / 電子移動 |
| 研究概要 | 本年度は、前年度までに製作したフェムト秒過渡吸収分光装置に光パラメトリック効果生成器(OPG)を付加し、470nmから15ミクロンまでの波長を有するフェムト秒パルス光を作ることができた。これにより、芳香族ダイマ-イオンラジカルの特徴的な吸収バンドである電荷共鳴吸収帯(800nmより長波長の近赤外領域に現れることが多い)を励起し、ポンプ-プロ-ブ分光によりその吸収帯のブリ-チのフェムト秒時間領域でのダイナミクスを観測する準備が整った。一方、適当な反応システムを見いだす目的で、二つのピレン分子をアルキル基で接続したジピレニルプロパン分子のラジカルカチオンとラジカルアニオンをパルスラジオリスで生成し、ラジカルカチオンでは2量化が進むのに対し、アニオンでは2量化が起こらないことを見いだした。すなわち、ラジカルアニオンでは混合原子価状態が生成しないことがわかった。本来、この両者の電荷共鳴相互作用は同一のはずで、この差が生じる理由を次のように考えた。すなわち、ダイマ-の距離に相互作用が依存し、さらに溶媒の分極が関与した混合原子価の動的破綻であると考え、非経験分子軌道法を用いた理論解析で得られた相互作用曲線を用いて裏付けた。今後はこの系に従来計画していたフェムト秒の実験を適用し、フェムト秒パルス光で混合原子価状態を動的に壊したり、生成する実験をおこない、溶媒の分極との相互作用を動的に解析する予定である。 |
| 発表文献 | T. Akiya, Y. Masaki, K. Kobayashi, K. Ushida: "Intramolecular Spin Interactions between Two Radical Units through Isomeric Chromophores, Thieno[3,2-b]thiophene and Thieno[2,3-b]thiophene" Tetrahedron Lertters. 36. 5543-5546 (1995) K. Hamanoue, T. Nahayama, I. Tsujimoto, S. Miki, K. Ushida: "Further Studies on the Nature of the Lowest Exicited Triplet States of Haloanthraquinones: Triplet-Triplet Absorption and Phosphorescence Spectra......." Journal of Physical Chemistry. 99. 5802-5808 (1995) Y. Nosaka, K, Koenuma, K. Ushida, A. Kira: "Reaction Mechanism of the Decomposition of Acetic Acid on IIIuminated TiO_2 Powder Studied by Means of in situ ESR Measurements" Langmuir. 12. 736-738 (1996) K, Ushida, A. Kira: "Aqueous Scintillator Based On Chemi luminescence of Luminol" Applied Radiation and Isotopes. (掲載予定). (1996) 牛田 公規、宮坂 博: "第2編 基礎技術 第5章 光化学技術(分担執筆) 光・電子機能有機材料ハンドブック(堀江一之、谷口彬雄 編集代表)" 朝倉書店, 21 (1996) |